由于鋯具有優異的耐腐蝕性,鋯在醋酸、PTA、醋酐、聚甲醛以及氯化聚乙烯等裝置中得到了大量的應用[1-4]。近年來,隨著我國工業技術的發展以及對鋯材的深入研究,從海綿鋯的冶煉到板材、鍛件、管材的生產均實現了國產化[5-6]。
隨著我國化工行業大型化的發展,鋯材的使用量也隨之增多,國內也完善了自己的材料標準及設計制造標準。2010年,國家質量監督檢驗檢疫總局與國家標準化委員會共同發布了《鋯及鋯合金牌號和化學成分》(GB/T26314)標準,同年國家能源局發布了《鋯制壓力容器》(NB/T47011)標準,為鋯制容器設備的設計制造提供規范化及標準化標準,《固定式壓力容器安全技術監察規程》(TSG21—2016)也將NB/T47011標準列入協調標準中。
鋯材的焊接是設備制造過程中的關鍵工藝,合格的焊接接頭質量是保證設備安全使用的關鍵。
1、R60702鋯性能介紹
1.1物理性能
鋯的活性高,極易受空氣的氧化,在鋯的表面形成一層致密的氧化膜,提高其耐腐蝕性。鋯的密度為6.49g/cm3,熔點為1845℃,其熔點高于鈦、鎳、鋼、銅、鋁等材料。鋯在常溫時的熱導率約為20.8W/(m·K),比銅、鋁、鎳都低,與鈦和奧氏體不銹鋼相接近。鋯的室溫熱膨脹系數比鈦更低,約為5.8×10-6℃。鋯的彈性模量較低,室溫時約為99.3GPa,僅為鋼的一半,在同樣的應力作用下,鋯的彈性變形量約為鋼的兩倍[7]。
1.2化學成分及力學性能
R60702鋯為工業級鋯,其化學成分及力學性能滿足ASMESB—551標準的要求,SB—551R60702鋯相當于我國GB/T26314—2010標準中的Zr-3。R60702鋯由于其良好的耐腐蝕性與力學性能,常用于非核能級壓力容器的選材,其具體的化學成分及力學性能見表1、表2。
1.3晶體結構
R60702鋯在常溫下為密排六方晶體結構,即α-Zr結構。R60702鋯在865℃時發生相變,從α相(密排六方晶格)結構轉變為β相(體心立方晶格)結構。
R60702鋯中的氧元素、氮元素為α相穩定化元素,提高α相到β相轉變的溫度[8]。
2、鋯的焊接
2.1鋯的焊接性
鋯的焊接性較好,但由于其熔點較高,焊接時需要采用較大的焊接電流施焊,又由于鋯的導熱性差,電弧停留時間過長,會導致熱影響區粗晶,因此鋯的焊接應采用適當的大電流快速焊工藝。在高溫下,鋯與氫、氧、氮、碳等間隙元素發生反應,產生脆性化合物,導致沿晶開裂。
為避免氫的吸附,必須將所有濕氣從鋯的表面清除,焊接保護氣體露點溫度應在-50℃或更低。氧、氮主要來源于大氣,焊接時必須做好保護,避免焊縫吸氧、吸氮。碳通常來自清潔過程中沒有被完全去除的污垢或油脂,同時焊接區域清理得不干凈也會增加焊接氣孔的傾向。
2.2鋯的焊接保護
鋯焊接時,GTAW焊應采用99.999%的高純度氬氣進行保護,保護噴嘴應采用大直徑的噴嘴,最好使用帶有氣體均勻化絲網的透鏡噴嘴,如圖1所示。
鋯焊接時,除焊接熔池需要保護外,背面焊縫及尾部焊縫也同時需要保護,氬弧焊槍要帶有尾部拖罩,如圖2所示。拖罩使溫度高于400℃的焊接接頭置于惰性氣體的保護之下,避免高溫時與空氣接觸,受到空氣污染。
2.3鋯焊接保護效果的要求
鋯的焊縫和熱影響區的表面顏色是鋯焊縫驗收的重要指標,《鋯制壓力容器》(NB/T47011)標準與《鋯及鋯合金熔焊指南》(AWSG2.5)標準均對鋯焊接保護效果提出了要求,鋯焊縫和熱影響區表面顏色的規定見表3。對于鋯的焊接表面顏色的要求,AWSG2.5標準采用了更為直觀的圖片形式表達,如圖3所示。
對于圖3(a)中的銀白色為正確保護后的顏色,圖3(b)中的金黃色表明受到輕微的污染,但可以接受,其表面的金黃色可采用潔凈的不銹鋼刷去除。圖3(c)、(d)中的深藍色、紫色表明焊縫及熱影響區受到中度污染,需要將表面焊縫去除。
圖3(e)、(f)中的黃灰色、灰色表明焊縫及熱影響區受到嚴重的污染,不僅需要將表面焊縫去除掉,還需要將焊縫每側的熱影響區去除掉。
2.4鋯的焊接環境
鋯的焊接應在空氣潔凈、無污染、無煙、無金屬粉塵的潔凈環境下進行,焊接場所應為獨立的區域,須避免與碳鋼材料接觸,防止被鐵銹污染。焊工衣著鞋帽手套等應清潔無污染、鞋底干凈。
3、焊接試驗
R60702鋯焊接后通常不需要進行焊后熱處理,但制作過程中受部件的冷加工變形率過大的影響,焊縫需要隨部件進行消應熱處理,或者因成形工藝的需要,部分部件焊后采用了熱成形的工藝,因此根據設備制造的需要,進行了焊態、550℃×6h熱處理以及620℃×6h熱處理的工藝評定試驗,試驗對應編號分別為G-1、G-2、G-3。
3.1坡口制備
焊接過程中由于焊接應力的作用,不可避免會產生焊接變形,為了減小試板的焊接變形,試板的坡口設計成雙面坡口形式,試驗所用的R60702鋯板材厚度為13.5mm,具體的坡口形式如圖4所示。為了保證焊接坡口精度與質量,坡口加工采用銑床機械加工的方法。
3.2焊材的選用
工藝評定試驗采用與R60702鋯化學成分及力學性能相匹配的ERZr-2焊絲進行焊接,焊絲滿足AWSA5.24標準要求。ERZr-2焊絲焊后得到的焊縫金屬具有良好的強度和塑性,其抗拉強度值≥380MPa[11]。
3.3試板的焊接
試板焊接前,采用電動合金磨頭對坡口及其兩側25mm的母材進行刮磨,去除坡口及母材表面的氧化膜,并采用丙酮對坡口面及坡口兩側的母材進行清洗,以保證焊接區域無油污。試板焊接采用GTAW焊接方法,焊槍噴嘴直徑為Φ20mm,焊槍尾部帶有保護拖罩,背面氬氣保護罩長度與試板長度相同,保護氣體均為99.999%高純度氬氣,試板具體的焊接規范參數見表4。試板焊后焊縫及熱影響區表面顏色為銀白色,表明焊接過程中保護良好,未受到污染,試板焊后表面顏色如圖5所示。
3.4試板焊后無損檢測
試板焊接后,按照NB/T47013標準對G-1、G-2、G-3焊接試板進行100%滲透檢測以及100%射線檢測。滲透檢測后未發現表面缺陷,射線檢測后,試板內部未發現裂紋、氣孔、未熔合、未焊透等缺陷,滲透檢測及射線檢測結果滿足標準的要求。
3.5焊后熱處理
G-2、G-3焊接試板采用電爐進行焊后熱處理,熱處理時每塊試板布置2支熱電偶,具體的熱處理工藝見圖6、圖7。
4、試驗結果與分析
G-1、G-2、G-3焊接試板按照《鋯制壓力容器》(NB/T47011)標準的附錄B進行焊接工藝評定試驗,每個試板進行拉伸試驗2件、面彎及背彎試驗各2件,同時又增加了硬度、宏觀金相、微觀金相等試驗。
4.1拉伸試驗
對G-1、G-2、G-3焊接試板按照NB/T47011附錄B圖B.6制取緊湊型板接頭帶肩板形拉伸試樣,在萬能拉伸試驗機上進行試驗,拉伸試驗結果見表5。從表5的拉伸試驗結果來看,拉伸試驗的抗拉強度值均大于R60702母材標準的下限值380MPa,滿足標準的要求。
4.2彎曲試驗
彎曲試驗按照NB/T47011附錄B圖B.10(a)、(b)圖樣,每個試板取2個面彎試樣和2個背彎試樣。
經180°彎曲后,均無裂紋。
焊接接頭經過彎曲變形后,表面沒有任何開裂,這表明焊接接頭在焊態和經歷過550℃×6h、620℃×6h熱處理態后均具有良好的致密性和塑性。
4.3硬度試驗
硬度是鋯焊接的一個重要性能指標,焊縫及熱影響區硬度的升高除受自身微觀組織的影響外,還和焊接保護效果有關。
鋯焊接過程中如保護不當,造成焊縫及熱影響區吸收了氫、氧、氮元素,也會導致硬度升高。
硬度試驗按照《金屬材料—維氏硬度試驗》(GB/T4340.1)標準對G-1、G-2、G-3試板的焊縫、熱影響區、母材進行硬度試驗,硬度試驗結果(HV10)見表6。
G-1、G-2、G-3試板焊縫及熱影響區的硬度與各自母材硬度之差均不超過50HV10,滿足工程規范的要求,這進一步證明在焊接過程中,焊接保護良好,焊縫及熱影響區未造成污染。
4.4宏觀金相試驗
宏觀金相試驗按照《金屬材料焊縫破壞性試驗—焊縫宏觀和微觀檢驗》(GB/T26955—2011)標準對G-1、G-2、G-3試板的焊接接頭進行試驗。
G-1、G-2、G-3宏觀金相如圖8~圖10所示,三個觀金相試樣的焊縫金屬與母材熔合良好,無裂紋、道間未熔合、未焊透等缺陷,證明R60702鋯采用GTAW焊接方法,焊接接頭質量可靠穩定。
4.5微觀金相試驗
微觀金相試驗按照《金屬材料焊縫破壞性試驗—焊縫宏觀和微觀檢驗》(GB/T26955—2011)標準對G-1、G-2、G-3試板的焊縫、熱影響區、母材進行試驗。
微觀金相試樣在電子顯微鏡下放大200倍觀察,焊縫及熱影響區未見顯微缺陷,微觀金相如圖11~圖13所示。
從圖11(a)、圖12(a)、圖13(a)母材的微觀組織來看,均為α相等軸晶。圖11(b)與圖12(b)熱影響區的微觀組織,圖11(c)與圖12(c)焊縫的微觀組織基本一致,熱影響區與焊縫均為片狀α′相(即鋯的馬氏體相)。
圖11(b)、圖11(c)與圖12(b)、圖12(c)微觀組織的一致性也表明了焊接接頭在經歷了550℃×6h的熱處理后,組織上未
發生明顯的再結晶。圖13(b)、圖13(c)焊接熱影響區及焊縫微觀組織同樣為片狀的α′相,但相對于圖11(b)、圖11(c),圖12(b)、圖12(c)的微觀組織其晶粒組織更加細小,表明經過620℃×6h的焊后熱處理后,焊縫及熱影響區發生了再結晶。
鋯的相變點溫度為865℃,在相變溫度之上鋯的組織為β相,受焊接熱源的作用,焊縫及熱影響區的溫度均高于865℃,焊后高溫狀態的焊縫和熱影響區從β相快速冷卻至室溫時,組織的晶格結構發生切變,形成片狀的馬氏體,致使焊縫和熱影響區的組織形態最終為馬氏體組織。
4.6綜合分析
相對比G-1試板焊態的抗拉強度,G-2試板550℃×6h以及G-3試板620℃×6h熱處理后的抗拉強度均有所下降,這表明焊后熱處理會導致焊接接頭強度下降。通過G-2試板與G-3試板拉伸試驗數據對比,550℃×6h熱處理后的抗拉強度下降要比620℃×6h熱處理后的抗拉強度下降明顯。
從G-2試板與G-3試板焊接接頭的微觀組織對比來看,經過620℃×6h焊后熱處理后的組織發生了再結晶,晶粒得到了細化,因此G-3試板焊接接頭抗拉強度下降較少。通過對微觀組織的觀察,焊縫及熱影響區硬度的升高主要是由于焊縫、熱影響區與母材的組織差異性導致的。相對于母材的α相而言,α′相其硬度相對較高,焊縫及熱影響區α′相的生成使焊縫和熱影響區硬度升高。從硬度數據的結果可以看出,α′相導致的硬度升高是有限的,從彎曲試驗的結果來看,α′相的產生并不會導致焊接接頭塑性有明顯的下降。
5、結語
本文通過對R60702鋯的物理性能、化學成分、力學性能、焊接性能進行分析,并根據上述一系列試驗結果及相關分析,可以得出以下4個結論:
(1)R60702鋯采用鎢極氬弧焊焊接,焊槍采用尾部拖罩保護,背面也采用氬氣保護罩進行保護,可獲得銀白色的焊縫金屬。無損檢測的合格性以及宏觀金相試驗的合格性,均表明采用鎢極氬弧焊焊接方法質量可靠穩定。
(2)R60702鋯采用鎢極氬弧焊焊接,焊材采用ERZr-2焊絲,在焊態、550℃×6h熱處理態、620℃×6h熱處理態下的抗拉強度與彎曲性能均能滿足標準的要求。與焊態相比,經歷550℃×6h熱處理后的焊接接頭其抗拉強度下降明顯,經歷620℃×6h熱處理后的焊接接頭其組織發生了再結晶,晶粒得到了細化,抗拉強度下降不明顯。
(3)焊縫及熱影響區的硬度值不高于母材硬度值50HV10,滿足工程規范的要求,證明焊接時保護良好,焊縫及熱影響區未受到氫、氧、氮的污染。焊縫及熱影響區硬度的升高,主要是由于微觀組織中生成的α′相導致的。
(4)R60702鋯焊態及550℃×6h、620℃×6h熱處理后的焊縫及熱影響區組織均為片狀α′相,但經歷620℃×6h熱處理后的焊縫及熱影響區發生了再結晶,組織得到了細化。
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